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有機過氧化物相關(guān)知識

有機過氧化物分子組成中含有過氧基(-O-O-)，易燃易爆，易分解，對熱、震動、摩擦極為敏感。

危險化學(xué)品經(jīng)營中常見有機過氧化物品種有：過氧乙酸、過氧化甲乙酮（催化劑M、樹脂接觸劑）、過氧化苯甲酰等。

有機過氧化物的危險特性如下。

1．氧化性
有機過氧化物由于都含有過氧基(-O-O-)，表現(xiàn)出強烈的氧化性能，絕大多數(shù)都可以做氧化劑。由于有機過氧化物中還含有碳?xì)滏I等具有還原性質(zhì)的結(jié)構(gòu)，自身具備了發(fā)生氧化還原反應(yīng)的全部物質(zhì)條件，因此有機過氧化物比其他氧化劑具有更大的危險性。如：過氧化苯甲酰、過醋酸、過氧化甲乙酮等，都極易發(fā)生爆炸性自氧化分解反應(yīng)。

2．分解爆炸性
有機過氧化物的分解產(chǎn)物是活潑的自由基，由自由基參與的反應(yīng)很難用常規(guī)的抑制方法抑制。因為其許多分解產(chǎn)物是氣體或易揮發(fā)物質(zhì)，再加上可提供氧氣，易發(fā)生爆炸性分解。有機過氧化物中的過氧基含量越多，其分解溫度越低，危險性就越大。如過氧化二乙酰純品制成后存放24h就可能發(fā)生強烈的爆炸；過氧化二苯甲酰當(dāng)含水在1%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）以下時，稍有摩擦即能爆炸；過氧化二碳酸二異丙酯在10℃以上時不穩(wěn)定，達(dá)到17.22℃時即分解爆炸；過氧乙酸（過醋酸）純品極不穩(wěn)定，在零下20℃時也會爆炸，40%的溶液在存放過程中仍可分解出氧氣，加熱至110℃時即爆炸。不難看出，有機過氧化物對溫度和外力作用是十分敏感的，其危險性和危害性比其他氧化劑更大。

3．易燃性
有機過氧化物本身是易燃的，而且燃燒迅速，可迅速轉(zhuǎn)化為爆炸性反應(yīng)。如：過氧乙酸的閃點為40.56℃，過甲酸的閃點為40℃，過氧化叔丁醇的閃點是26.67℃，過氧化二叔丁醇的閃點為18.33℃，過氧化二叔丁酯的閃點只有12℃。

4．對碰撞或摩擦敏感
有機過氧化物中的過氧基（-O-O-）是極不穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，對熱、震動、碰撞、沖擊或摩擦都極為敏感，當(dāng)受到輕微的外力作用時就有可能發(fā)生分解爆炸。

5．與其他物質(zhì)起危險性反應(yīng)
有機過氧化物對雜質(zhì)很敏感，與酸類、重金屬化合物，金屬氧化物或胺接觸就會引起劇烈的發(fā)熱分解，可能產(chǎn)生有害或易燃?xì)怏w或蒸氣，有些燃燒迅速而猛烈，極易爆炸。

6．傷害性
有機過氧化物容易傷害眼睛，如：過氧化環(huán)己酮、叔丁基過氧化氫、過氧化二乙酰等，即使它們與眼睛只有短暫接觸，也會對角膜造成嚴(yán)重的傷害，應(yīng)避免其與眼睛接觸。有機過氧化物一般都對皮膚有腐蝕性，有的種類還具有很強的毒性。
THF最大的安全隱患在于露置于空氣中時會緩慢形成高爆炸性的有機過氧化物。為了解決這個隱患，常常在THF樣品中加入2,6-二叔丁基對甲酚（BHT）來抑制有機過氧化物的產(chǎn)生。同時，THF不應(yīng)當(dāng)被蒸干，因為有機過氧化物的熔點較高，常常被富集在蒸餾殘渣中。